《遵義府志》記載：枸醬，酒之始也。司馬遷在《史記》中記載：建元六年（前135年），漢武帝令唐蒙出使南越，唐蒙飲到南越國（今茅台鎮所在的仁懷縣一帶）所產的構醬酒後，將此酒帶回長安，敬獻武帝，武帝飲而“甘美之”，並留了“唐蒙飲構醬而使夜郎”的傳說。這成爲茅台酒走出深山的开始，此後，一直作爲朝廷貢品享盛名於世。由此說明在漢代的時候，茅台鎮一代已經开始產美酒。
到了唐宋，仁懷已能釀制全國聞名的七輪大曲酒。茅台酒逐漸成爲歷代王朝貢酒，通過南絲綢之路，傳播到海外。
到清朝，清代大詩人鄭珍：“橡蠶不自烏江渡，枸醬還從鰼部來”。證實了早在漢朝以前，仁懷已盛產美酒。
康熙四十三年（1704年），“偈盛燒房”將其產酒正式定名爲茅台酒。清《舊遵義府志》所載，道光年間，“茅台燒房不下二十家，所費山糧不下二萬石。”
道光二十三年（1843年），清代詩人鄭珍詠贊茅台“酒冠黔人國”。茅台獲得“風來隔壁三家醉，雨後开瓶十裏香”的贊譽。
1915年，茅台參加了美國舊金山舉辦的巴拿馬萬國博覽會，以其精美絕倫的品質冠蓋群芳，一舉奪得金獎，與蘇格蘭威士忌、科涅克白蘭地同列爲世界三大(蒸餾)名酒。至此，茅台酒的發展到了一個新的高峰，暢銷海內外。
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